草酸根桥联双核铜(Ⅱ)体系的磁耦合机理

应用密度泛函理论,采用对称性破损方法分析了草酸根桥联双核铜(Ⅱ)体系的磁耦合机理。在该双核体系中,两铜(Ⅱ)原子的自旋布居大小相等,符号相反,磁中心间的作用为反铁磁耦合。草酸根桥配体向磁中心的电子转移使得铜(Ⅱ)原子的自旋显著离域,这种离域有利于反铁磁耦合,草酸根桥配体中的碳原子上出现自旋极化。当铜(Ⅱ)原子的配位环境由平面四方形向四面体或四方锥变化时,反铁磁耦合的强度减弱。体系的沿前轨道主要由铜(Ⅱ)原子d轨道和配体原子p轨道构成,这种构成利于草酸根桥配体与磁中心之间的电子转移。     

过渡金属离子与烷烃反应机理的理论研究: 镍离子与丙烷反应 中甲烷的还原消 除机理

用量子化学方法在B3LYP/6-311++g(3df,3pd)水平上研究了Ni^+与C3H8的反应,获得了[Ni,C3,H8]^+基态(双重态)势能面上CH4还原消除的详细机理。结果表明：该势能面上CH4消除反应经历两个基元步骤：Ni^+首先通过C—C活化过渡态形成插入型中间体,然后分别过不同的H-转移鞍点异构化为产物型中间体,并继而解离生成CH4,这些结果与以前从实验推测的反应机理明显不同。计算表明：对于该势面能上的甲烷消除反应,能量最有利的反应通道是Ni^+C3H8→Ni(C2H4)^++CH4,计算的反应热为127.85kJ/mol,与实验结果(106.13kJ/mol)符合较好。     

一非线性发展方程的反问题

研究一非线性发展方程的未知源项的反演问题.首先,把所考虑的初边值问题化成一等价非线性发展方程的Cauchy问题;然后,利用半群理论,论证反问题解的存在性和唯一性;最后,利用压缩映射不动点方法,得到反问题的可解性.     

按逆向而行的思路研究硫酸溶液中铁的电化学振荡

以发生电化学振荡为导向,设计可能引起振荡的化学与物理环境,由实验反向验证振荡机理,从而揭示金属电化学振荡的本质,这就是逆向而行的思路。本文通过改变Fe/H~2SO~4溶液界面附近溶液的pH,Fe^2^+浓度等因素,人为地促进或阻碍Fe(OH)~2膜或Fe~3O~4膜的生成与溶解,创造可能发生电化学振荡的外界环境,验证了有关Fe/H~2SO~4体系电化学振荡主要归因于铁电极表面Fe(OH)~2膜或Fe~3O~4膜的周期性生成与溶解的机理。这表明用逆向而行的思路研究金属的电化学振荡是可行的。     

二硝酸二(N-月桂酰吡咯烷)合铀酰配合物的合成和 结构

报道了N-月桂酰吡咯烷(DOPOD)与硝酸铀酰形成的配合物晶体的合成、表征和结构。由元素分析及红外光谱确定了萃合物的组成UO~2(DOPOD)~2(NO~3)~2,该晶体属正交晶系,空间群为Pbca。配合物中铀酰离子由六个氧原子配位,其中四个来自硝酸根,另两个来自两个DOPOD配体。两硝酸根和两个DOPOD配体分别处于对位位置,形成以铀原子为中心的六方双锥结构。在构象上,两个DOPOD配体的长碳链及五元杂环处于顺式构象位置。     

二氯-二[2-四氧基-6-(2'-羟乙基亚胺基甲基)苯酚]合镉(II)的 合成、结构及激 光倍频效应

报道邻香草醛缩乙醇胺与氯化镉形成的配合物的合成,并对其进行了元素分析,IR等项表征,对配体与氯化镉形成的配合物进行了激光倍频效应的测试和X射线单晶结构分析。[CdC20H26N2O6Cl2].(1/2)C2H6O,Mr=596.76,单斜晶系,空间群:Cc,a=1.5475(3),b=1.1661(2),c=1.7295(3)nm,β=116.50(3)ⅲ,Z=4。用直接法解得结构。R=0.043,Rw=0.052。结构分析表明,镉分别与两个配体中的四个氧原子及两个氯阴离子配位形成畸变的八面体构型,这种不对称结构导致了该配合物晶体具有非线性光学性能。     

利用氯化锌/微孔球状硅胶色谱柱制备α-叔丁基醛酮

在担载氯化锌的微孔球状硅胶色谱柱上,用溶有适宜配比的硅基烯醇醚/叔丁基氯的二氯甲烷溶液作流动相,再经二氯甲烷洗脱,水解等步骤处理后,可制得高收率的α-叔丁基醛酮化合物。     

A parallel algorithm for generating multiple ordering spanning trees in undirected weighted graphs

1.IntroductionLetG=(V,E,W)beaconnected,weightedandundirectedgraph,VeEE,w(e)(相似文献   

已知拓扑下的最短网络

在平面上给定一个有n个固定点的集合S和一个含有m个可动点的集合M及连接这些点的边的集合T(T也称之为拓扑),确定M中点的位置,使点集V=SM的互联网络最短.本文证明了n是偶数m=-1及在满4度Steiner拓扑下最短网络的结构是4度Steiner树.